Pokud se při syntéze alkylpolyglykosidů použijí mastné alkoholy obsahující 16 nebo více atomů uhlíku na molekulu, výsledný produkt je rozpustný ve vodě pouze při velmi nízkých koncentracích, typicky s DP 1,2 až 2. Dále se označují jako ve vodě nerozpustné alkylpolyglykosidy. Mezi těmito alkylpolyglykosidy dominují nepolární vlastnosti díky dlouhému alkylovému řetězci. Nepoužívají se jako povrchově aktivní látky, ale primárně jako emulgátory v kosmetických přípravcích.
Pozorovaná reakce glukózy s dodekanoly/tetradekanoly je do značné míry použitelná pro syntézu ve vodě nerozpustných alkylpolyglykosidů, jako jsou cetyl/oktadecylpolyglykosidy. Kysele katalyzované reakce probíhají za podobných teplot, tlaků a molárních poměrů mezi vstupními surovinami. Vzhledem k jejich nízké rozpustnosti se však tyto produkty obtížněji rafinují a bělí jako pasty na vodní bázi. Je důležité vyrábět produkty s nízkým obsahem a světlou barvou ihned po reakčním kroku, čímž se zabrání dalšímu zpracování.
Nejdůležitějším nežádoucím vedlejším produktem je polyglukóza. Je žlutohnědá, a proto výrazně zhoršuje barvu. Kromě toho přítomnost vysokých koncentrací polyglukózy ztěžuje zahušťování reakční směsi destilací, protože polyglukóza má tendenci se s rostoucí teplotou velmi rychle rozkládat. To v konečném důsledku také zhoršuje provozní vlastnosti.
Vzhledem k tomu, že rychlost tvorby polydextrózy se ke konci reakce výrazně zvyšuje, reakce se předčasně ukončí při přibližně 80% konverzi glukózy snížením teploty a neutralizací katalyzátoru. Pro zajištění jednotné a reprodukovatelné kvality produktu se k přesnému sledování transformace používá online analýza. Při ukončení je nezreagovaná glukóza přítomna jako suspendovaná látka a lze ji snadno odstranit následnou filtrací. Po odstranění glukózy produkt obsahuje přibližně 1–2 g polydextrózy, která je emulgována ve velmi jemných kapičkách. Výběrem vhodné filtrační pomůcky lze polydextrózu v druhém filtračním kroku zcela odstranit.
Tímto postupem se získá produkt v podstatě bez glukózy a polydextrózy, který obsahuje 15 až 30 % alkylpolyglykosidů s dlouhým řetězcem (C16/18) a 85 až 70 % mastných alkoholů (C16/18-OH). Vzhledem k tomu, že produkt má zvýšenou teplotu tání, je obvykle prodáván jako pevná látka ve formě vloček nebo pelet.
Vysoké hladiny alkoholů s dlouhým řetězcem jsou přijatelné, protože mnoho kosmetických mlék obsahuje velké množství stejného alkoholu. Alkylpolyglykosidy lze proto přímo použít jako alkylpolyglykosidy/mastné alkoholy.
Poměrně novější typy ve vodě nerozpustných alkylpolyglykosidů obsahují přibližně 500 % alkylpolyglykosidů a 500 % mastných alkoholů. V tomto případě se část mastného alkoholu odstraní vakuovou destilací a tepelný rozklad se potlačí udržováním co nejnižší teploty a doby zdržení. (Obrázek 7) Tento koncentrovaný typ produktu výrazně rozšiřuje rozsah použití ve vodě nerozpustných alkylpolyglykosidů.